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高能量密度鋰離子電池正極材料鎳鈷鋁酸鋰(NCA)工業化道路面臨挑戰

來源: 時間:2015-12-23 14:43:32 瀏覽次數:

NCA材料的一些性能指標雖然表現優秀,但是其規模化的商業化道路漫長而曲折,NCA鋰離子電池要實現大規模的工業化應用,還面臨諸多的技術挑戰。
  NCA材料的一些性能指標雖然表現優秀,但是其規模化的商業化道路漫長而曲折,NCA鋰離子電池要實現大規模的工業化應用,還面臨諸多的技術挑戰。

1.NCA材料制備技術難度較大 

首先NCA前驅體Ni0.8Co0.15Al0.05(OH)2制備工藝技術難度高,由于鎳(Ni)鈷(Co)元素與鋁元素的沉淀pH差異較大,其溶度積常數(Ksp):氫氧化鎳Ni(OH)2為10-16、氫氧化鈷Co(OH)210-14.9、氫氧化鋁Al(OH)310-33,同時Al3+很難與氨水發生絡合反應,因此采用常規的共沉淀法,Al3+極易生成絮狀產物,且Al(OH)3為兩性氫氧化物,在較高的pH值下又分解為AlO2-1,導致鎳鈷鋁沉淀產物元素分布不均勻,粒度難以長大,松裝密度低,同時出現鈉、硫等雜質較難處理的問題,直至后來采用鋁酸鈉工藝才解決鋁的共沉淀難題。

其次NCA火法燒結制備技術難度大,主要與Ni的性質有關,材料中Ni為+3價,合成的前驅體原料為+2價,Ni2+很難氧化成Ni3+,需要在純氧條件下才能完全轉化。由于Ni3+的熱力學不穩定性,NCA的燒結溫度不能太低也不能太高,太低Ni2+難以氧化成Ni3+,太高 Ni3+又會分解為Ni2+。因此最佳燒結溫度條件一般為750~800℃。

2.生產設備要求特殊

由于NCA需要純氧氣氣氛,對生產設備的密封性要求較高,同時窯爐設備內部元件的抗氧化性要求很高,生產普通多元材料的窯爐未能滿足要求,而國內設備廠商適合高鎳正極材料的專業窯爐的設計和制造經驗不足,品質可靠性不高。

3.材料生產成本高

對于普通三元材料,生產過程中只需要空氣氣氛,而NCA需要純氧氣氣氛,純氧的成本較高,且對制造氧氣生產供應設備要求極高,同時NCA對溫濕度敏感性較強,需要生產環境濕度控制在10%以下,加大了生產和管理的成本。

4.NCA電池設計和制造難度較高

高鎳材料荷電狀態下的熱穩定較低,導致電池的安全性下降,需要從電芯設計、電源系統設計、電源使用等環節進行系統可靠的安全設計,使得電池生產企業和終端產品用戶對NCA電池的安全性心存顧慮;另一方面,充放電過程中嚴重的產氣,導致電池鼓脹變形,循環及擱置壽命下降,給電池帶來安全隱患,所以通常采用NCA正極材料制作18650型圓柱電池,以緩解電池鼓脹變形問題。Tesla Model S采用與Panasonic共同研發的高容量3.1AhNCA鋰電池組,由7 000顆18650圓柱電池組成。

NCA材料的(de)(de)表(biao)面堿(jian)性(xing)(xing)較高,電極(ji)(ji)漿料粘度(du)不(bu)穩定,容(rong)易出(chu)現(xian)粘度(du)增加甚至產生(sheng)(sheng)果(guo)凍現(xian)象,導致(zhi)電池極(ji)(ji)板制作過程中(zhong)的(de)(de)涂覆性(xing)(xing)能(neng)較差;NCA材料對(dui)濕度(du)敏(min)感(gan),容(rong)易吸潮,并且材料中(zhong)的(de)(de)Li2O持續與CO2反應,導致(zhi)材料性(xing)(xing)能(neng)劣化(hua)(hua)甚至失效,因此在(zai)電池生(sheng)(sheng)產過程中(zhong),電極(ji)(ji)漿料、極(ji)(ji)板、卷芯等對(dui)水分(fen)非常敏(min)感(gan),整個生(sheng)(sheng)產環境對(dui)濕度(du)的(de)(de)要(yao)求(qiu)比較苛刻,導致(zhi)設備投入和生(sheng)(sheng)產成本較高。因此,國內電池生(sheng)(sheng)產廠家(jia)正在(zai)積(ji)極(ji)(ji)開(kai)發(fa)NCA電池體系,大多處于跟蹤研究和技(ji)術探索階(jie)段,距離工業化(hua)(hua)應用(yong)的(de)(de)要(yao)求(qiu)還有一定的(de)(de)差距。

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